每日有机反应机理分享(20)

例如,(E)-烯醇化物倾向于生成反式产物,而(Z)-烯醇化物则主要产生非对映异构体。利用手性助剂或配体,以及酶催化、金属配合物和有机小分子催化,可实现不对称催化,控制反应的立体化学选择性。

有机反应机理虽然种类繁多,但遵循一定的规律。反应分类主要依据其机理类型,包括加成反应、消除反应、取代反应、有机氧化还原反应、聚合反应和缩合反应等。加成反应涵盖多种子反应,如亲电加成(EA)、亲核加成(NA)和自由基加成(RA),涉及卤化、水合、氢化和卤化氢加成等。

有机化学反应规律总结(1).能发生取代反应的官能团有:醇羟基(-OH)、卤原子(-X)、羧基(-COOH)、 酯基(-COO-)、肽键(-CONH-)等。

如何制备扎衣采夫取向和霍夫曼取向的烯醇硅醚

如何制备扎衣采夫取向和霍夫曼取向的烯醇硅醚?用醛酮与 TMSCl 反应生成三甲硅烯醇醚,用叔丁基二甲基氯硅烷也可以得到相应的叔丁基二甲基硅基烯醇醚。

常用氧化剂——三氯化铋(BiCl3)

最后,BiCl3在氧化还原反应中同样活跃,如在t-BuOOH的助燃下,它能推动烯丙位的氧化反应,负载在蒙脱土K10上的多相催化剂,延续了这种高效催化性能。三氯化铋,这位催化剂界的明星,以其独特的化学性质和广泛应用,为有机合成世界增添了一抹耀眼的光彩。

氯化铋,是一种化学元素三氯化铋的化合物,化学式为BiCl3,相对分子质量为3134。其CAS号为7787-60-2,EINECS号为232-123-2。氯化铋为白色至浅黄色结晶,具氯化氢气味,易吸湿。它在430℃时升华,可溶于盐酸、硝酸、无水乙醇、丙酮和乙酸乙酯。在水中分解成氧氯化铋。

水解产物BiOCl生成而溶液呈浑浊。BiOCl是氯化氧铋,离子形式为 [BiO]+ Cl-,由于Bi3+十分容易水解,形成了结合氧离子的 [BiO]+ 形式,配制三氯化铋(BiCl3)溶液,由于易水解成氯化氧铋(BiOCl)沉淀,所以配制时先用少量浓盐酸使之溶解,然后再加水稀释。

烯醇硅醚合成

1、烯醇硅醚合成主要分为三种方法,包括使用 TMSCl/Et3N/DMF 体系、使用强碱/TMSCl 体系以及金属还原法。使用 TMSCl/Et3N/DMF 体系时,在 Et3N / DMF 体系中,通过醛酮与 TMSCl 反应生成三甲硅烯醇醚。叔丁基二甲基氯硅烷也可用于制备相应的叔丁基二甲基硅基烯醇醚。

2、Diels-Alder反应利用烯醇硅醚中三甲基硅基的供电性,促进双烯体反应,生成稳定的环状化合物。丹尼斯夫斯基双烯是一个典型的例子,展示了烯醇硅醚在双烯反应中的应用。Rubottom氧化反应利用mCPBA氧化剂,对烯醇硅醚进行氧化,生成硅基保护的α-羟基酮。此方法在有机合成中提供了对羟基位置的选择性控制。

3、分离提纯烯醇硅醚一般需要经过固液分离、去除溶剂和蒸馏操作。烯醇硅醚一般由用含硅-卤键的化合物(如氯硅烷)与醛、酮在弱碱存在下反应或捕获醛、酮去质子化生成的烯醇负离子得到。

4、如何制备扎衣采夫取向和霍夫曼取向的烯醇硅醚?用醛酮与 TMSCl 反应生成三甲硅烯醇醚,用叔丁基二甲基氯硅烷也可以得到相应的叔丁基二甲基硅基烯醇醚。

三甲基甲硅烷基烯醇醚
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