分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性、定量分析方法,是居室、纺织品、食品中甲醛检测最常规的一种方法。
苯系物:甲醛法可以有效地测定空气中的苯、甲苯等苯系物,这些物质常常存在于油漆、家具等释放的气味中。 氨气:在建筑工程中,氨气是一种常用的添加剂,甲醛法能够方便地检测其浓度。 甲醛本身:甲醛作为一种常见的室内空气污染物,也可以通过甲醛法进行测定。
甲醛自测盒是一种相对准确的检测甲醛的工具。其原理是通过化学反应改变颜色,反映甲醛浓度。使用者只需按照说明书采集空气样本,然后滴入试剂,静置一段时间后与比色卡对比,即可得到甲醛的大致浓度。这种方法适合作为初步了解居住环境甲醛污染情况的手段。
仪器对检测场所采集空气样品,空气中的甲醛被酚试剂溶液吸收,反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被显色剂高铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅,在现场直接比色测定。由于室内污染的检测数值与检测环境的温度、湿度、气压等都有很大关系,所以,按正常的检测,往往检测出来数值会与预想的有所偏差。
1、具有α-H的醛,在稀碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成,生成β-羟基醛,β-羟基醛受热脱水成不饱和醛。
2、缩醛反应是指羰基是个强极性基团,碳显较强的正电性,因而易与亲核试剂反应。而醇中羟基上的氧具孤对电子,有较强的亲核性,氧以其孤对电子进攻羰基碳形成半缩醛。要酸催化,且反应可逆。半缩醛的-OH不稳定,极易与另一分子醇脱水缩合形成缩醛。
3、反应机理 Knoevenagel 是由碱催化的缩合反应,类似于羟醛反应。根据所用碱种类的不同,可以有两种可行的机理。一种是认为醛或酮先与胺缩合为亚胺,然后再与碳负离子加成。 这个机理与Knoevenagel 最初提出的机理(下图)有些类似。
两种不同的醛(都有邻位H)发生羟醛缩合反应有四种产物,乙醛乙醛缩合产物,乙醛丙醛缩合产物,丙醛乙醛缩合产物,丙醛丙醛缩合产物。相当于是丙醛的阿尔法碳形成碳负离子去进攻甲醛的羰基,生成HOCH2CH(CH3)CHO 其中的小分子物质通常是水、氯化氢、甲醇或乙酸等。
丙醛与甲醛发生羟醛缩合反应的方程式如下:反应原理为:具有α-H的醛或酮,在碱催化下生成碳负离子,然后碳负离子作为亲核试剂对醛或酮进行亲核加成,生成β-羟基醛,β-羟基醛受热脱水生成α-β不饱和醛或酮。
和丙醛反应:ch3c(ch2oh)3 简要机理:3分子羟醛缩合加上甲醛的还原。
CH3CH2CHO在稀碱作用下会发生羟醛缩合反应,主要产物是CH3-C(CH2OH)2-CHO,甲醛过量下再继而生成CH3-C(CH2OH)3。羟醛缩合是一分子醛酮的α-C作亲核试剂进攻另一分子醛酮的羰基C,而形成β-羟基醛酮。β-羟基又很容易发生消去反应,进而形成稳定的α,β-不饱和醛酮。
季戊四醇通常用缩合法制成 一,第一步反应是乙醛与过量甲醛混合发生羟醛缩合反应,生成了三羟甲基乙醛。离子方程式为:该反应为可逆反应。二,三羟甲基乙醛与甲醛进一步发生Cannizzaro(坎尼扎罗)反应,最终生成季戊四醇,并且产生了副产物甲酸盐。
