二甲基铜锂和酮（二甲基铜锂和酮锂的区别）

本文目录：

• 1、铜锂试剂,如二甲基铜锂如何成键的?铜、锂是如何与甲基结合的?最好能...
• 2、不饱和酮与二烷基铜锂的反应机理
• 3、...酮与格氏试剂加成中加入卤化亚铜或是用二烃基铜锂进行反应有助于得到...
• 4、什么方法可以制取酮呢?
• 5、二烷基铜锂和不饱和酮加成
• 6、酮的化学知识

铜锂试剂,如二甲基铜锂如何成键的?铜、锂是如何与甲基结合的?最好能...

锂离子半径比亚铜离子小，与卤原子结合更稳定；烷基部分带负电，与带正电的亚铜离子，锂离子结合成键。

二甲基铜锂是有机合成中常用的一种甲基化试剂，可以和各种 a，β-不饱和羰基化合物发生1，4-共轭加成反应、1，2-加成反应、炔烃的酮羰基化和碳-杂原子键的还原反应等。

二烷基铜锂（吉尔曼试剂）一般分两步制备：第一步用烃基卤（R-X）与锂在液态烷反应（见式1），形成烃基锂。原子即插在烃基和卤素原子之间。

甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂（CH3） 2CuLi，是一个极其重要的甲基化试剂，它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。

二烷基铜锂试剂具有与格氏试剂和锂试剂类似的反应性，但是，由于“烷基负离子”是配位到比锂较低电正性的元素铜上，因而较不活泼。二烷基铜锂的稳定性在很大程度上取决于其结构。

不饱和酮与二烷基铜锂的反应机理

1、二烷基铜锂作为碳亲核试剂的主要用途有二：一是与烷基化试剂的偶联反应（这一反应使用有机锂和有机镁试剂均不理想）；二是与a，β-不饱和化合物的共辄加成。

2、二烷基铜锂与不饱和醛酮反应机理是：二烷基铜锂是有机合成中常用的一种甲基化试剂，可以和各种醛酮α，β-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应、加成反应、炔烃的酮羰基化和碳-杂原子键的还原反应。

3、题主是否想询问“二烷基铜锂和不饱和酮加成吗”？加成。二烷基铜锂与不饱和酮发生反应时，二烷基铜锂的亲核性会攻击不饱和酮的碳碳双键，从而引发加成反应。

...酮与格氏试剂加成中加入卤化亚铜或是用二烃基铜锂进行反应有助于得到...

卤离子对于稳定性也有影响，碘化亚铜优于溴化亚铜，但二甲硫醚合溴化亚铜也起到提高二烷基铜锂稳定性和增加溶解性的作用。

十 Kagan-Molander偶联反应上世纪70年代末，H. Kagan系统地的研究了二价镧系金属碘化物的还原特性，并在这一研究的基础上，发现在两倍当量的二碘化钐存在下溴代烷，碘代烷或TsO烷与醛酮反应可以生成相应的醇。

草酰氯（COCl）酰氯与格氏试剂发生加成反应，先生成酮，酮再与格氏试剂反应，生成三级醇.酰卤可被氢化铝锂还原成醇，若用氢化三（三级丁氧基）铝锂作还原剂，或在喹啉-硫存在下进行催化氢化，反应可停止在生成酰的阶段。

由于烃基锂化合物比格林尼亚试剂更活泼，遇水即水解，遇羰基即加成，因此在第二步反应时用卤化铜制成有烃基锂的较不活泼的烃基铜。反应器皿中不能有水，也不能有二氧化碳。

看到邢其毅的书上有说到α，β-不饱和醛酮和格氏试剂的1，4-加成 在酸或碱催化下反应 得到反式加成产物 下面还有个习题就是α，β-不饱和醛酮和二烷基铜锂的反应 综上 二烷基铜锂就是个温和点的格氏试剂。

得到相应的醇或酮。因此，格氏试剂在与酰卤反应中，通常比二羟基锂铜具有更好的选择性。总之，在有机合成中，选择控制实验条件和试剂种类非常重要。无论是二羟基锂铜还是格氏试剂，都需要根据反应体系和实验需求进行选择。

什么方法可以制取酮呢?

实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重铬酸盐与40-50%硫酸的混合液。

可以反应。具体步骤如下：首先格氏试剂进攻羰基，烷氧基离去得到酮。控制低温和用量有时可以使反应停在这一步。如果不加控制会进一步亲核加成得到叔醇。

方法见图，不需要操作难度很大的格氏试剂。其中的CH3CH2Cl由乙醇和SOCl2反应获得。制取丙酮的衍生物常常使用乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOEt）。

制备乙烯酮的常用方法是将丙酮蒸气通入温 度 为650～800C的管子中，使之热分解，生成乙烯酮和甲烷。乙酸在痕量磷酸三乙酯存在下，于压力为100～400毫米汞柱，温度为700～800℃时可失水生成乙烯酮。

趁热倒入冰水和浓盐酸的混合液中，分层；取上层用5%氢氧化钠溶液洗涤，再用水洗涤。回收苯后用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏得二苯甲酮。

二烷基铜锂和不饱和酮加成

1、二烷基铜锂只能与α，β-不饱和酮发生1，4-共轭加成，形式上是与双键反应。

2、题主是否想询问“二烷基铜锂和不饱和酮加成吗”？加成。二烷基铜锂与不饱和酮发生反应时，二烷基铜锂的亲核性会攻击不饱和酮的碳碳双键，从而引发加成反应。

3、二烷基铜锂试剂具有与格氏试剂和锂试剂类似的反应性，但是，由于“烷基负离子”是配位到比锂较低电正性的元素铜上，因而较不活泼。二烷基铜锂的稳定性在很大程度上取决于其结构。

4、二烷基铜锂与不饱和醛酮反应机理是：二烷基铜锂是有机合成中常用的一种甲基化试剂，可以和各种醛酮α，β-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应、加成反应、炔烃的酮羰基化和碳-杂原子键的还原反应。

5、二烷基铜锂（吉尔曼试剂）一般分两步制备：第一步用烃基卤（R-X）与锂在液态烷反应（见式1），形成烃基锂。原子即插在烃基和卤素原子之间。

酮的化学知识

酮是羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同，酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。

酮的化学结构：R—C—R。酮是羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同，酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮或饱和酮、不饱和酮。芳香酮的羰基直接连在芳香环上；羰基嵌在环内的，称为环内酮。

严格的说：羰基（C=O）的两边都与碳原子（最基本的是烃基）相连的化学物质。丙酮是酮类物质的一种，是最简单的酮，结构式为：CH3COCH3 （其中CO就是C=O）。

酮的官能团是羰基—CO—，醛的官能团是醛基—CHO。醛和酮都有羰基（C=O），但醛中羰基碳原子连接一个氢原子，而酮中羰基碳原子上连接着烃基，故前者具有还原性，后者比较稳定，不为弱氧化剂所氧化。

酮化学性质活泼，易与氢氰酸、格利雅试剂、羟胺、醇等发生亲核加成反应；可还原成醇。受羰基的极化作用，有α-H的酮可发生卤代反应；在碱性条件下，具有甲基的酮可发生卤仿反应。