有机化学中,如何判断“邻位定位剂”与“对位定位剂”??

首先简单的说,就是推电子基团(甲基,羟基,氨基之类的)加上卤素属于一类定位基也就是邻对位定位基,而吸电子基团(硝基,羰基什么的)除了卤素就是二类定位基也就是间位定位基。

邻对位向来是要有全有,要没有全没有。邻位多一点还是对位多一定,就是位阻与温度的关系 就拿合成对硝基苯胺的反应来说吧:比如-NH2就是邻对位都有的基团,-NHCOCH3就是对位占比例多一点,就算是这样,其硝化反应还要控制反应温度是40℃。产物仍需要重结晶分离。

第一类定位基(即邻对位定位基)的特征:使新进入的取代基主要进入它的邻位和对位(邻位和对位异构体之和大于60%),同时一般使苯环活化。第二类定位基(即间位定位基)的特征:使新进入的取代基主要进入它的间位(间位异构体大于40%),同时使苯环钝化。

单糖环状结构中都存在羟基,这些羟基的性质是否一样?

单糖环状结构中都存在羟基,这些羟基的性质不一样。最活泼的是半缩醛的羟基。其次是伯羟基,可以轻松被三苯甲基化,而仲羟基不能。剩余的仲羟基最不活泼。

在多羟基醛或多羟基酮中,有些羟基上的氢原子可以和酮基(羰基)发生加成反应,这样会生成一个羟基,这就是半缩醛羟基。 以葡萄糖为例,葡萄糖在水溶液中的许多性质表明,葡萄糖分子通常以环式结构存在。

单糖的环状结构中含有半缩醛羟基,这个羟基较其它羟基活泼,可与其它分子中的羟基作用,缩去一分子水而成苷的反应称为成苷反应。例如,葡萄糖和甲醇作用可生成两种甲基葡糖苷,它们分别由两种不同分子式的葡萄糖或其半缩醛羟基与甲醇的羟基缩去一分子水而生成。

单糖的环状结构 在溶液中,含有4个以上碳原子的单糖主要以环状结构存在。单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal)。

物理和化学的方法证明,单糖不仅以直链结构存在,而且以环状结构存在。由于单糖分子中同时存在羰基和羟基,因而在分子内便能由于生成半缩醛(或半缩酮)而构成环。即碳链上一个羟基中的氧与羰基的碳原子连接成环,羟基中的氢原子加到羰基的氧上。

单糖分子中,羟基(OH)是一种常见的官能团。在单糖中,如果一个羟基与碳骨架上的下一个碳原子的羰基(C=O)之间存在一个单键,则称为半缩醛羟基。这种称呼起源于半缩醛分子的结构,其分子中有一个醛基(-CHO)和一个乙烯基(-CH=CH-),它们之间存在一个双键,形成一种环状结构。

醇的系统命名法规则

1、多元醇的命名 选择含-OH 尽可能多的碳链为主链,羟基的数目写在醇字的前面,羟基的位次。

2、普通命名法 将醇看作是由烃基和羟基两部分组成,羟基部分以醇字表示,烃基部分去掉基字,与醇字合在一起。例如,正丁醇(一级醇)CH3CH2CH2CH2OH、异丁醇(一级醇)(CH3)2CHCH2OH、二级丁醇(二级醇)CH3CH2CH(OH)CH三级丁醇(三级醇)(CH3)3COH、新戊醇(一级醇)(CH3)3C-CH2OH。

3、系统命名法即选择含羟基的最长碳链,按其所含碳原子数称为某醇,并从靠近羟基的一端依次编号,写全名时,将羟基所在碳原子的编号写在某醇前面,例如1-丁醇CH3CH2CH2CH2OH。

4、习惯命名法:简单醇常采用习惯命名法,即在与羟基相连的烃基名称后加一个醇字。例如:甲醇、乙醇、丙醇等。系统命名法:结构比较复杂的醇,采用系统命名法。饱和醇的命名:选择含有羟基的最长碳链为主链,从离羟基最近的一端开始编号,按照主链所含 的碳原子数目称为某醇。

常见保护基特性、引入和脱除方法

各种基团保护基在化学反应中的特性及处理方法如下:乙酰基(Ac):易于引入,对温和酸环境稳定,通过碱性条件可脱除。引入可通过乙酸酐或乙酰氯在吡啶中进行,也可使用乙酸酐配合氯化锌或其它Lewis酸,或者乙酸酐、乙酸钠和吡啶。

异丙叉基在碱性稳定,可通过丙酮、2-甲氧基丙烯或2,2-二甲氧基丙烷在特定条件下引入,脱除通常使用乙酸水溶液,硫酸在甲醇水中,4,6-位羟基保护尤为稳定,可用90%醋酸水溶液在60℃进行选择性脱除。

磺酰胺类保护法:以磺酰基保护的磺酰胺是氮保护基团中最稳定的,晶型好,对亲核试剂的敏感性比更为常用的甲酰胺类保护基要差的多。其脱保护的难易程度依赖于胺的结构。对于具有弱碱性胺(如吲哚、吡咯和咪唑)的磺酰胺衍生物可通过简单的碱性水解脱除。

氨基保护Fmoc(氟甲基奎尼酰胺)、Boc(丁醇酸)和tBu(叔丁基)等。

保护羰基的策略包括:缩醛与缩酮: 这些结构可以暂时保护羰基,防止其与氢或醇反应。偕二酸酯: 用于保护羰基,特别是在酸性条件下。二噻烷: 这种保护基用于保护羰基,尤其在合成含有硫的化合物时。至于羧酸的保护,常见的方法有:甲基酯: 通过酯化反应保护羧基,避免其酸性反应。

作为理想的保护基通常应该具备如下特点: 引入保护基的试剂廉价易得; 引入和脱除收率定量; 反应条件温和,性质稳定,不引起其他的副反应; 不引人新的手性中心; 产物易于分离。

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