利用消去反应,消去氰基和氯根,再利用取代反应的先后顺序进行操作,就可以实现。我曾经做过,大概思路是这样。
使用凹凸棒石粘土对液体葡萄糖脱色可将由粉末活性炭净化的十二道工序减少到十道工序,工艺周期缩短50分钟,对发展生产十分有利。
腈水解反应:就是腈和水反应,生成物可以是羧酸也可以是酰胺,但是羧酸更容易一些.因为它是完全水解,是制备羧酸的一种重要方法。反应条件:加酸或者加键即可。酸催化的反应历程:氰基和羰基相似,也能质子化。
氰基在中性条件下同样可以水解生成酰胺,这一方法适用于当反应底物中存在对酸或碱敏感的基团时。中性水解是一种有效的选择,除文献中报道的钯或镍催化以及酶催化方法外,还有一种中性水解方法:威尔金森催化剂(Wilkinsons catalyst)催化下的反应。
腈水解反应的条件:首先,需要加入酸性催化剂或者通过加键的方式促进反应。在酸性条件下,腈的氰基可以质子化,变得更容易与水分子发生亲核加成反应。这个过程中,氰基碳原子与水分子结合后,会失去质子,形成一个烯醇式的 intermediate。这个 intermediate 经过重排,可以生成酰胺。
吸电子基。氰基是吸电子基的原因主要在于氰基中的碳和氮原子之间的电子云偏向氮原子,使得碳带有部分正电,因此氰基具有吸电子性,而供电子基指的是具有给电子效应的基团,这类基团本身有未共用的电子。
氰基是吸电子基团。氰基,是指碳原子和氮原子通过三键相连接的基团,化学式为-CN,含有氰基的化合物称为腈。因该基团具有和卤素类似的化学性质,常被称为拟卤素,在无机化学中称为氰根。吸电子基团是当取代基取代苯环上的氢后,苯环上电子云密度降低的基团;反之,苯环上电子云密度升高的叫供电子基团。
吸电子和供电子有可能是诱导效应,也有可能是共辄效应。如果只有其中一种,很容易判断,比如-CH3只有推电子诱导效应,所以甲基是供电子基团;卤素原子只有吸电子诱导效应,所以它是吸电子基团。如果二种效应同时存在,而且效果一致,也好判断。
1、氢化铝锂还原氰基生成伯胺。氢化铝锂不仅在还原酯基、羧基、酰胺等基团中具有重要作用,也是还原氰基的一种很好的还原剂。利用氢化铝锂还原氰基具有产率高,杂质少等特点。并且反应条件比较温和,通常在0-20℃的条件下便可以进行,后处理比较方便。
2、有。氢化铝锂还原氰基的中间体是亚氨基甲基氰(MeNH-C≡N),这是通过氰基被氢化为氨基甲基腈(MeNH?C≡N)然后进行进一步反应形成的。此中间体可以被进一步还原为甲基胺(Me-NH?),或者通过与别的化学试剂反应形成其他的产物。
3、RC三N在酸性条件下变成RC三NH+,水中O亲核进攻C成RC(HOH)=NH,H离去得RC(OH)=NH,酸性条件得RC(OH)=NH2+,再亲核进攻一次并异构得RC(OH)2NH3,其中一个羟基的H与氨基形成NH4+离去,C和O的断键重构为羰基,就成了RCOOH了。氰基(CN)中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。
4、氢化铝锂还原的原理是负氢的亲核还原,所以只要有缺电子中心的,基本上都可以。像是羰基、氰基、硝基,都可以被氢化铝锂还原,而对于双键来说,是富电子集团,容易发生亲电进攻(缺电子中心进攻富电子碳),而基本没有亲核加成反应,所以氢化铝锂不能还原双键。
有。氢化铝锂还原氰基的中间体是亚氨基甲基氰(MeNH-C≡N),这是通过氰基被氢化为氨基甲基腈(MeNH?C≡N)然后进行进一步反应形成的。此中间体可以被进一步还原为甲基胺(Me-NH?),或者通过与别的化学试剂反应形成其他的产物。
氢化铝锂不仅在还原酯基、羧基、酰胺等基团中具有重要作用,也是还原氰基的一种很好的还原剂。利用氢化铝锂还原氰基具有产率高,杂质少等特点。并且反应条件比较温和,通常在0-20℃的条件下便可以进行,后处理比较方便。氢化铝锂 氢化铝锂是一个复合氢化物,分子式为LiAlH4,白色或灰白色结晶体。
氢化铝锂还原的原理是负氢的亲核还原,所以只要有缺电子中心的,基本上都可以。像是羰基、氰基、硝基,都可以被氢化铝锂还原,而对于双键来说,是富电子集团,容易发生亲电进攻(缺电子中心进攻富电子碳),而基本没有亲核加成反应,所以氢化铝锂不能还原双键。
氢化铝锂能够对烯烃发生氢铝化反应,得到Al-C 键中间体,进而能够与其它亲电试剂如卤代物反应。该类反应通常需要加入路易斯酸如四氯化钛或氯化镍,才能获得较好的反应活性。同样,氢化铝锂也能对炔烃发生氢铝化反应,得到sp2-C-Al键中间体,进而与质子、溴和碘正离子反应得到相应的官能化烯烃产物。